Reações nucleofilicas de piridina e alguns derivados com substratos aromaticos : contribuição ao estudo das reações de substituição nucleofilica aromatica

AUTOR(ES)

Maria do Carmo Alves Gerez

DATA DE PUBLICAÇÃO

1978

RESUMO

Foram estudadas quantitativamente as reações de substituição nucleofílica de piridina, 2-, 3- e 4-picolina, 2- e 4- fenil-piridina, quinolina e isoquinolina com um ou ambos substratos aromáticos monocíclicos: 1-Cl-2,4-dinitrobenzeno e 1-Cl-2,4,6-trinitrobenzeno (cloreto de picrila). Notou-se que aminas terciárias deste tipo possuem níveis de reatividade relativamente baixos, quando comparado com o MeO¨ em metanol, como conveniente padrão. Mesmo em solvente protônico, metanol, no qual o Cl¨ deslocado é bem solvatado, (tendo assim a sua reatividade nucleofílica reduzida) notou-se evidência de reversibilidade da reação de substituição que relacionou-se também à alta mobilidade de grupos nucleofugitivos catiônicos. Também houve evidência que o próprio solvente entra em competição com o Cl¨, reagindo com os produtos, sais aril-piridínios. Foi destacado neste estudo uma avaliação dos efeitos estéricos nas reações de piridina e alguns derivados, com os dois substratos que diferem entre si por terem uma ou duas posições "orto" ocupadas por grupo nitro. Mesmo nas reações das aminas com 1-Cl-2,4-dinitrobenzeno, onde se espera menores efeitos estéricos, já foi indicado níveis de impedimento estérico bastante grande. Nas reações com cloreto de picrila (1-Cl-2,4,6-trinitrobenzeno) os impedimentos estéricos foram ainda bem maiores. Com este substrato de alta reatividade intrínseca, notamos que nos casos de maior impedimento estérico, ocorreu ataque nucleofílico do solvente, apesar da reação exigir mais elevadas temperaturas. Os conhecimentos de reatividade de reações e de efeitos estéricos nas reações de aminas terciárias heteroaromáticas com substratos aromáticos estavam completamente desconhecidas. Existem, também, poucas informaçõs quantitativas sobre as reações de tais aminas com substratos alifáticos. Estas foram comparadas com nossos resultados.

ASSUNTO(S)

compostos aromaticos reações quimicas

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