Contribuição ao estudo dos efeitos de ativação de N-oxidos nas reações de substituição nucleofilica aromatica
AUTOR(ES)
Jose Arimateia Dantas
DATA DE PUBLICAÇÃO
1979
RESUMO
Our studies demostrate and give prominence to the changes some large in the relative nucleophilicity of PhS¨, MeO, OH¨, (NH2)2C=NH e N3¨ in their reactions until aromatic homo- as compared with hetero-cyclic compounds. We shaw however that the order of reactivity of these nucleophiles is the same in both systems, exemplified by 1-chloro-2,4-dinitrobenzene and 4-chloropyridine-1-oxide. At 50°, for example, we shaw that the ratios with 1-chloro-2,4-dinitrobenzene which are 2,535 x 10 with PhS¨/MeOH; 1,000 for MeO¨/MeOH; 4,236 x 10 with guanidine/ 2,594 x 10 with OH¨ / Dioxane-water (60:40 v/v); and 1,875 10 with N3¨/MeOH change to 2,264 x 10°; 1,000; 9,635 10 ; 5,232 x 10 and 1,623 x 10respectively in the reactions with 4-chloro-pyridine-1-oxide. We ascribe as the pricipal reason for the changes, the differences in electron density distribuition in the intermediates of the two systems. Our studies with 2-chloropiridine-1-oxide shaw that it behaves very like the 4-chloro compound, and we explain the results in the same way. With 4-nitropyridine-1-oxide our studies shaw: (a) The greater relativa mobility af NO2, campared with Cl, in the hetero-cyclic system; (b) The greater activating power of the N-oxide function than the nitro group, in desplacement of the nitro group. (c) The greater relative reactivity of OMe¨/MeOH compared with OH¨/dioxane-water (60:40, v/v) in the hetero- aromatic system.
ASSUNTO(S)
ACESSO AO ARTIGO
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