Estudo exploratorio das reações de clivagem de sais de piridinio com reagentes nucleofilicos : contribuição ao estudo das reações de piridinio

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1976

RESUMO

O presente trabalho constitui o início de uma investigação sistemática de certasreações de clivagem de compostos heterocíclicos. Sais de piridínio quaternarizados com grupos X que atraem elétrons fortemente sofrem com reagentes nucleofílicos reações de clivagem do anel de piridina. Tomando corno ponto de partida o cloreto de 2,4-dinitrofenil-piridínio, realizamos inicialmente um estudo exploratório das reações de clivagem destes sais de piridínio com os reagentes nucleofílicos NH2OH, H2NNH2, CH3NH2 e OH, com o intuito de investigar produtos de reação, mecanismo e sobretudo condições que permitissem estudo quantitativo da clivagem propriamente dita. Investigou-se finalmente a cinética das reações com NH2OH (condições de 2 ordem, e 1 ordem[pseudo-unimolecular]), H2NNH2 (condições de 2 ordem) e CH3NH2 (condições de 2 ordem). Em todos os casos empregaram-se métodos espectrofotométricos (UV e/ou visível). Para as reações citadas, determinaram-se além dos parâmetros de Arrhenius, as constantes de velocidade a diversas temperaturas e funções termodinâmicas. Dada a sua inexistência na literatura, acompanham, o trabalho espectros UV, infra-vermelho e de massa de alguns dos compostos envolvidos. Os estudos realizados esclareceram suficientemente o comportamento destas reações, o que nos leva a planejar a extensão destes trabalhos no sentido de incluir: a) outros sais de piridínio, com X = SO3 e CN; b) substituir o grupo X por grupos mais fracos, com a simultânea introdução de substituintes adequados na posição 3; c) os mesmos grupos X em diazabenzenos. Precede o trabalho uma introdução teórica e amplo levantamento bibliográfico atualizado sobre estas reações, inexistente na literatura desde as resenhas SCHOFIELD75 e e KLINGSBERG13.

ASSUNTO(S)

compostos aromaticos piridina

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