Estudo do isomerismo rotacional em compostos carbonilicos a-fluorsubstituidos atraves da espectroscopia de RMN e calculos teoricos

AUTOR(ES)

Claudio Francisco Tormena

DATA DE PUBLICAÇÃO

2000

RESUMO

Neste trabalho foram determinados os equilíbrios rotacionais de uma série de compostos carbonílicos a-fluorsubstituídos através da espectroscopia de ressonância magnética nuclear utilizando as constantes de acoplamento JHF, JCF e JCF em vários solventes e com variação da temperatura. Foram obtidas as geometrias e as energias para os rotâmetros mais estáveis na fase vapor para cada composto estudado, utilizando cálculos ab initio em diferentes níveis de teoria. Estas geometrias foram empregadas para obter os parâmetros necessários para calcular a energia de solvatação (Modelo do Campo de Reação) através do programa MODELS. Os valores dos acoplamentos para cada rotâmero individual bem como as populações dos rotâmeros em solução foram obtidas utilizando os valores das constantes de acoplamento experimentais e os parâmetros do modelo do campo de reação. Os resultados mostraram que o equilíbrio rotacional é muito dependente da estrutura molecular, pois na mesma classe de compostos uma pequena mudança na estrutura causam grandes alterações na estabilidade dos rotâmeros, tanto em solução como na fase vapor. A estabilização desses rotâmeros se deve principalmente a interações de orbitais entre o heteroátomo e o grupo carbonila e em alguns casos a interações esteréticas. Foi observado que os acoplamentos.. JHF,.. JCF e JCF são dependentes da conformação e podem ser utilizados no estudo de equilíbrio rotacional em outros sistemas moleculares.

ASSUNTO(S)

compostos carbonilicos espectroscopia de ressonancia nuclear analise conformacional

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