Isomerismo conformacional de cicloexanos 1,3-dissubstitutidos por ressonancia magnetica nuclear e calculos teoricos

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DATA DE PUBLICAÇÃO

2004

RESUMO

O presente trabalho apresenta o estudo de duas séries de cicloexanos 1,3-dissubstituidos, os 3-R-cicloexanois e os 3-R-1-metoxicicloexanos [R = F, CI, Br, I, CH3 N(CH3)2 e OCH3]. Este estudo foi realizado através dos dados de RMN e IV em diferentes solventes,concentrações e temperaturas As energias e a geometria dos possíveis confôrmeros foram obtidas através dos cálculos teóricos (B3LYP, HF, MP2 e CBS-4M) com os apropriados conjuntos de base. Os resultados obtidos teoricamente foram concordantes com os resultados experimentais de JH,H, com relação a estabilidade dos confôrmeros. As proporções dos confôrmeros também foram obtidas através dos espectros de RMN de H e C a baixa temperatura. Pôde-se concluir que o equilíbrio conformacional não era dependente da polaridade do solvente, como é conhecido por ocorrer para outras séries de ciclolexanos (por exemplo os 1,2-dissubstituídos). Apesar do confôrmero diequatorial ser predominante para a serie cis, em solventes apoiares o confôrmero diaxial tornava-se o mais estável devido a formação de uma ligação de hidrogênio intramolecular, cujas energias foram estimadas através dos cálculos teóricos (R, DELH: N(CH3)2, 6,14; OCH3, 5,36 e F, 3,01; em kcal mol). Para a série trans, pôde-se observar que a estabilidade é determinada pelas interações 1,3-diaxial. Os deslocamentos químicos de RMN de C, estimados pelos cálculos empíricos (aditividade) foram concordantes com os dados experimentais.

ASSUNTO(S)

calculos teoricos analise conformacional temperatura ligação de hidrogenio

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