Estudo do efeito ALFA de grupos fenila p-substituidos em RMN de 13C

AUTOR(ES)

Milton Marques da Silva Junior

DATA DE PUBLICAÇÃO

1992

RESUMO

Esta tese de mestrado têm como objetivos determinar o efeito alfa de grupamentos fenila p-substituídos e reavaliar os efeitos empíricos aditivos dos substituintes sobre os deslocamentos químicos dos carbonos aromáticos. Para atender a estes objetivos serão utilizados os valores de deslocamentos químicos dos carbonos aromáticos e do grupo metila de dezeseis toluenos p-substituídos (H, F, Cl, Br, I, CH3, CN, COCH3, CO2H, CO2CH3, NH2, N(CH3)2, NHCOCH3, OH, OCH3, SO3Na) sintetizados a partir de rotas convencionais. Outro objetivo deste trabalho será a verificação da dependência do efeito alfa de um grupo feniIa p-substituído, em função do número de átomos de carbono pertencentes à uma cadeia aIifática linear. Para se atender a este objetivo serão analisados os valores de deslocamentos químicos dos carbonos alifáticos dos p-bromo-n-alquilbenzenos (cadeia alquila= metila, etila, n-propila, n-butila e n-amila) sintetizados a partir de rotas convencionais. Os valores numéricos dos efeitos aIfa determinados para os grupos fenila p-substituídos são próximos entre si, sendo que a maior diferença não chega a 2,00 ppm. Observou-se que grupamentos doadores (efeito +M) de densidade eletrônica (F, Cl, Br, CH3, NH2, N(CH3)2, NHCOCH3, OH, OCH3) apresentam uma maior tendência em diminuir o valor do efeito alfa, relativo ao grupo fenila não substituído. Constatou-se o inverso no caso de grupamentos que atuam como aceptores (efeito -M) de densidade eletrônica (CN, COCH3, CO2H, CO2CH3, SO3Na). Estes dados indicam que o efeito p-substituído depende principalmente do efeito mesomérico (doador ou aceptor) do grupamento substituinte presente no anel aromático. O efeito indutivo atua de maneira significativa apenas no carbono ipso e nos demais apenas em menor extensão. A aditividade dos efeitos empíricos sobre os deslocamentos químicos dos carbonos aromáticos dos toluenos p-substituídos foi constatada para os substituintes estudados. O valor numérico do efeito alfa determinado para o grupo bromofenila mostra um padrão de comportamento onde possivelmente interações do tipo "gama gauche" de blindagem nuclear não devam ser predominantes. A variação do efeito alfa do grupo bromofenila é similar à encontrada para o grupamento fenila, devendo portanto nestes dois casos, provavelmente, estarem os mesmos fatores envolvidos.

ASSUNTO(S)

ressonancia magnetica nuclear analise espectral

Documentos Relacionados

• Sobre a natureza do efeito alfa em RMN de 13C
• Alcoloides isoquinolinicos : isolamento, sintese e RMN de 13C
• Análise da Interação de Proteínas com Lipídios por RMN de 13C em Solução.
• Análise do perfil de ácidos graxos no contra-filé bovino pela RMN de 13C em alta resolução.
• Transformações na fração leve oclusa da matéria orgânica em um Latossolo argiloso: evidência a partir do 13C-RMN-PCAMR e abundância natural de 13C