Theoretical study of the gas-phase reaction between formyl cation and aromatics
AUTOR(ES)
Ribeiro, André A. S. T., Mota, Claudio J. A.
FONTE
J. Braz. Chem. Soc.
DATA DE PUBLICAÇÃO
2008
RESUMO
Cálculos teóricos da reação do cátion formila (CHO+) com tolueno, cumeno e p-cresol mostraram que a transferência de próton é termodinamicamente preferida em relação a acilação. No caso do tolueneo, a acilação do anel aromático, para formação do complexo de Wheland, é 11,7 kcal mol-1 mais alta em energia (ΔH) que a protonação, em nível de cálculo MP4(SDTQ)/ 6-31++G(d,p)//MP2(full)/6-31G(d,p). Esta diferença diminui com a introdução de um grupo hidroxila no anel (p-cresol) ou substituindo o grupo metila por isopropila (cumeno). A protonação do tolueno pelo H3+ e pelo cátion isoformila é, respectivamente, 88,6 e 84,5 kcal mol-1 mais exotérmica que a acilação em nível MP4(SDTQ)/6-31++G(d,p)//MP2(full)/6-31G(d,p). A afinidade protônica do p-cresol foi calculada como sendo 195,4 kcal mol-1.