The iodide-catalyzed decomposition of hydrogen peroxide: mechanistic details of an old reaction as revealed by electrospray ionization mass spectrometry monitoring

AUTOR(ES)

Dalmázio, Ilza, Moura, Flávia C. C., Araújo, Maria H., Alves, Tânia M. A., Lago, Rochel M., Lima, Guilherme F. de, Duarte, Hélio A., Augusti, Rodinei

FONTE

Journal of the Brazilian Chemical Society

DATA DE PUBLICAÇÃO

2008

RESUMO

A espectrometria de massas com ionização electrospray no modo negativo, ESI(-)-MS, foi usada para investigar a decomposição da água oxigenada catalisada por iodeto em meio aquoso. O monitoramento por ESI(-)-MS revelou a presença de um ânion intenso de m/z 287, o qual foi sugerido possuir a estrutura [I-IOOH]- em solução aquosa, através de uma interação entre o íon iodeto e a espécie neutra e instável IOOH. Evidências da estrutura proposta para tal ânion foram obtidas através de sua fragmentação por colisão com hélio, a qual forneceu, exclusivamente, um íon-produto de m/z 254 (I2•-), através de uma perda de radical peroxila (HOO , 33 Da). Cálculos teóricos ab initio revelaram que a formação do ânion [I-IOOH]-, a partir da interação entre IOOH e I-, é um processo termodinamicamente favorável, enquanto que sua fragmentação levando a I2 e HOO , é o canal de dissociação mais provável. Deste modo, foi proposto um novo mecanismo para a decomposição da H2O2 catalisada por iodeto para gerar H2O e O2 tendo como base a participação do intermediário-chave IOOH.

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