Spectroscopic, electrochemical, magnetic and structural investigations of dimanganese-(II/II) and mixed-valence-(II/III)-tetraiminodiphenolate complexes

AUTOR(ES)

Rocha, Julio C. da, Poneti, Giordano, Ferreira, Janaina G., Ribeiro, Ronny R., Nunes, Fábio S.

FONTE

J. Braz. Chem. Soc.

DATA DE PUBLICAÇÃO

2014-08

RESUMO

Neste trabalho descrevemos a preparação e a caracterização espectroscópica [ressonância paramagnética eletrônica (EPR), espectroscopia UV-Vis e espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR)], magnética e espectroeletroquímica do complexo [MnII2(tidf)(OAc)(ClO4)(MeOH)] (tidf = ligante macrocíclico do tipo Robson, obtido pela condensação entre 2,6-diformil-4-metilfenol e 1,3-diaminopropano). O composto [MnII2(tidf)(OAc)(ClO4)(MeOH)] exibe antiferromagnetismo fraco e constante de acoplamento magnético J = -1.59(1) cm-1. A oxidação de [MnII2(tidf)(OAc)(ClO4)(MeOH)] monitorada por experimentos de espectroeletroquímica de UV-Vis e de EPR produziu espécies de valência mista Mn2(II/III) com perfil espectral semelhante ao do complexo [MnII MnIII(tidf)Br3(H2O)2]. Tentativas de cristalização de [MnII2(tidf)(OAc)(ClO4)(MeOH)] produziram o complexo trinuclear de manganês [Mn3III/II/III(tidf)2(µ-OAc)2](ClO4)2. O composto possui duas unidades [MnIII(tidf)]+ onde o íon metálico é pentacoordenado e conectadas a um íon central de MnII hexacoordenado através de pontes µ-fenolato e µ-acetato.

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