Slow relaxation of the magnetization in Oximato-bridged heterobimetallic Copper(II)-Manganese(III) chains

AUTOR(ES)
FONTE

Journal of the Brazilian Chemical Society

DATA DE PUBLICAÇÃO

2011-05

RESUMO

O uso de oximato-complexos de cobre(II), [Cu(Hdeg)2] (H2deg = dietilglioxima), [Cu(Hmeg)2] (H2meg = metiletilglioxima) e [Cu(Hdmg)2] (H2dmg = dimetilglioxima), como ligantes em reações com acetato de manganês(II) em metanol forneceu compostos heterobimetálicos de fórmula [MnCu(deg)2(CH3COO)(H2O)2] (1), [MnCu(meg)2(CH3COO)(H2O)2] (2) e [MnCu(dmg)2(CH3COO)(H2O)2] (3), com oxidação do íon manganês(II) a manganês(III) na presença de ar. Na ausência de monocristais para análise por difratometria de raios X, técnicas de absorção de raios X (EXAFS e XANES) foram usadas a 40 K para caracterização estrutural de 1-3. A análise dos dados de absorção de raios X revelou que 1-3 apresentam cadeias bimetálicas de íons CuII e MnIII ligados por pontes oximato, em ambiente octaédrico (CuN4O2 e MnO6) alongado. Os estudos de propriedades magnéticas de 1-3 revelaram um comportamento metamagnético devido à coexistência de acoplamentos ferromagnéticos intracadeias fortes [J = +52.5 (1), +49.1 (2) e +52.1 cm-1 (3)] e interações antiferromagnéticas intercadeias fracas [j = -0.070 (1), -0.075 (2) e -0.078 cm-1 (3)]. A ortogonalidade estrita entre o orbital magnético do cobre(II) e aquele do centro magnético de manganês(III), junto com a conhecida habilidade do grupo oximato em mediar interações magnéticas quando atua como ponte entre dois íons metálicos, é responsável pela forte interação ferromagnética intracadeia em 1-3. Medidas de susceptibilidade sob corrente alternada realizadas para 1-3 em temperatura baixa e sob campo magnético dc igual a zero revelaram uma dependência do sinal ac fora de fase com a frequência do campo oscilante, como esperado para magnetos do tipo single-chain

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