Slow relaxation of the magnetization in Oximato-bridged heterobimetallic Copper(II)-Manganese(III) chains
AUTOR(ES)
Ruiz, Rafael, Castro, Isabel, Pardo, Emilio, Ferrando-Soria, Jesús, Cano, Joan, Lloret, Francesc, Julve, Miguel
FONTE
Journal of the Brazilian Chemical Society
DATA DE PUBLICAÇÃO
2011-05
RESUMO
O uso de oximato-complexos de cobre(II), [Cu(Hdeg)2] (H2deg = dietilglioxima), [Cu(Hmeg)2] (H2meg = metiletilglioxima) e [Cu(Hdmg)2] (H2dmg = dimetilglioxima), como ligantes em reações com acetato de manganês(II) em metanol forneceu compostos heterobimetálicos de fórmula [MnCu(deg)2(CH3COO)(H2O)2] (1), [MnCu(meg)2(CH3COO)(H2O)2] (2) e [MnCu(dmg)2(CH3COO)(H2O)2] (3), com oxidação do íon manganês(II) a manganês(III) na presença de ar. Na ausência de monocristais para análise por difratometria de raios X, técnicas de absorção de raios X (EXAFS e XANES) foram usadas a 40 K para caracterização estrutural de 1-3. A análise dos dados de absorção de raios X revelou que 1-3 apresentam cadeias bimetálicas de íons CuII e MnIII ligados por pontes oximato, em ambiente octaédrico (CuN4O2 e MnO6) alongado. Os estudos de propriedades magnéticas de 1-3 revelaram um comportamento metamagnético devido à coexistência de acoplamentos ferromagnéticos intracadeias fortes [J = +52.5 (1), +49.1 (2) e +52.1 cm-1 (3)] e interações antiferromagnéticas intercadeias fracas [j = -0.070 (1), -0.075 (2) e -0.078 cm-1 (3)]. A ortogonalidade estrita entre o orbital magnético do cobre(II) e aquele do centro magnético de manganês(III), junto com a conhecida habilidade do grupo oximato em mediar interações magnéticas quando atua como ponte entre dois íons metálicos, é responsável pela forte interação ferromagnética intracadeia em 1-3. Medidas de susceptibilidade sob corrente alternada realizadas para 1-3 em temperatura baixa e sob campo magnético dc igual a zero revelaram uma dependência do sinal ac fora de fase com a frequência do campo oscilante, como esperado para magnetos do tipo single-chain
Documentos Relacionados
- Near-Infrared Luminescence from Visible-Light-Sensitized Ruthenium(II)-Neodymium(III) Heterobimetallic Bridged Complexes Containing Alkoxy(silyl) Functional Groups
- THE INFLUENCE OF ZINC, IRON, COPPER, AND MANGANESE ON THE PRODUCTION OF CITRIC ACID BY ASPERGILLUS NIGER II. : Evidence for the Essential Nature of Copper and Manganese1
- EPR and magnetic studies of a carboxylate-bridged dinuclear copper(II) compound: [cu2(flu)4(dmf)2]
- Equilibria and catalytic properties of a chloro-bridged Diimine copper(II) complex in the N,N,N',N'-tetramethyl-p-phenylenediamine (TMPD) oxidation
- The metabolic causes of slow relaxation in fatigued human skeletal muscle.