Sintese de aminoesteres a partir de adutos de Baylis-Hillman : precursores de aminoacidos não proteinogenicos

AUTOR(ES)

Ricardo Silva Porto

DATA DE PUBLICAÇÃO

2003

RESUMO

Proteínas e peptídeos constituem unidades estruturais de elevada importância para a manutenção de vários processos biológicos vitais. O uso de aminoácidos estruturalmente modificados, ditos não proteinogênicos, na compreensão de vários processos biológicos é uma estratégia de grande valia na pesquisa químico-biológica. O grande interesse biológico desses aminoácidos não proteinogênicos associado ao nosso interesse em explorar os adutos de Baylis-Hillman como substratos para a sua preparação nos levou a desenvolver esse trabalho que têm por objetivo preparar a- e b-aminoácidos com centros quaternários em posição a- (figura). No nosso entender, aminoésteres como mostrado acima podem ser obtidos a partir da abertura de anéis de epóxidos e aziridinas com nucleófilos convenientes. Estes epóxidos e aziridinas por sua vez podem ser preparados a partir do aduto de Baylis-Hillman resultante da reação entre uma olefina elétron-deficiente (a,b-insaturada) e um aldeído sob a influência de um catalisador, geralmente uma amina terciária (esquema). Neste trabalho, descrevemos os resultados referentes a preparação de aminoésteres a partir de adutos de Baylis-Hillman, através das duas estratégias propostas. Na primeira rota, um epóxido, facilmente preparado a partir de um aduto de Baylis-Hillman, foi usado como substrato em reações de aberturas nucleofílicas utilizando aminas como nucleófilos. Na segunda, nos concentramos na preparação de uma aziridina que seria utilizada como substrato para abertura nucleofílica com nucleófilos de oxigênio. Vários b-aminoésteres foram preparados utilizando a primeira estratégia. Por outro lado, a preparação de uma aziridina a partir do aduto de Baylis-Hillman do benzaldeído foi possível, entretanto os rendimentos são modestos, apesar de nossos esforços em otimizá-los. Até onde vai o nosso conhecimento, descrevemos neste trabalho os primeiros resultados referentes à preparação de aziridinas a partir de um aduto de Baylis-Hillman.

ASSUNTO(S)

aminoacidos tricotecemos

Documentos Relacionados

• Preparação de amino alcoois a partir de adutos de baylis-hillman : aplicação na sintese de antibioticos de largo espectro
• Uso da reação de Baylis-Hillman : sintese assimetrica do efaroxan e analogos
• An alternative approach to aminodiols from Baylis-Hillman adducts: stereoselective synthesis of chloramphenicol, fluoramphenicol and thiamphenicol
• Reação de Baylis-Hillman: uma estratégia para a preparação de intermediários multifuncionalizados para síntese orgânica
• Lignan synthesis from Morita-Baylis-Hillman adducts : a general strategy to biological active lignans