ReduÃÃo eletroquÃmica homogÃnea de substratos orgÃnicos utilizando Ãons e complexos de metais de transiÃÃo

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DATA DE PUBLICAÇÃO

2004

RESUMO

Neste trabalho foi investigada a reduÃÃo de substratos orgÃnicos, mediada por alguns compostos inorgÃnicos. Um sistema eletroquÃmico foi desenvolvido para regenerar espÃcies mediadoras redutoras. Foram utilizados alguns Ãons metÃlicos e complexos de metais de transiÃÃo como mediadores: Zn2+, Cu2+, Ni2+, Co2+, Fe2+, [NiII(bipi)]Br2, [NiII(fen)]Br2 e [FeII(bipi)]SO4. Na busca dos parÃmetros de referÃncia para a determinaÃÃo das melhores condiÃÃes experimentais, foram realizadas eletrÃlises utilizando a 2-cicloexen-1-ona como substrato padrÃo. Foram testados diferentes solventes, eletrÃlito de suporte, Ãnodo de sacrifÃcio e mediador. Uma vez que a 2-cicloexen-1-ona apresenta dois tipos de insaturaÃÃo (carbonÃlica e olefÃnica), foi possÃvel determinar condiÃÃes experimentais para seletividade e nÃo-seletividade do meio reacional frente ao sistema π conjugado. A eficiÃncia eletroquÃmica do meio reacional foi baixa na maioria dos casos, variando de 2 a 54%. A cicloexanona foi obtida em um meio mais seletivo com rendimento de 82%, usando: DMF, NaI (0,2 M), 0,2 equivalentes de [NiII(bipi)]Br2 e Ãnodo de sacrifÃcio de Zn. O meio mais reativo permitiu a obtenÃÃo de cicloexanol com 96% de rendimento, atravÃs da troca do Ãnodo de sacrifÃcio de Zn para Fe. Foram testados alguns substratos orgÃnicos para reduÃÃo eletroquÃmica homogÃnea do: benzaldeÃdo, acetofenona, estireno, trans-4-fenil-3-buten-2-ona, citral, 1,3-cicloexadieno, linalol, cicloexanona e cicloexeno; utilizando para estas reaÃÃes os parÃmetros ideais. Foram obtidos os respectivos produtos de reduÃÃo para os substratos orgÃnicos utilizando o sistema reacional mais reativo (presenÃa de Fe2+): Ãlcool benzÃlico (87%), 1-fenil-etan-1-ol (71%), etilbenzeno (99%), 4-fenil-2-butanona (71%), nerol + geraniol (75%), cicloexeno (88%), 3,7-dimetil-6-octen-3-ol (77%) e cicloexanol (100%). Em alguns casos, resultados mais seletivos foram alcanÃados na presenÃa de Ãnodo de Zn. 4-fenil-2-butanona (88%), citronelal (27%; produto de reduÃÃo seletiva do citral). O cicloexeno nÃo apresentou reatividade em nenhum dos casos

ASSUNTO(S)

substratos orgÃnicos quimica reduÃÃo eletroquÃmica complexos de metais

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