Reactivity of glycerol/acetone ketal (solketal) and glycerol/formaldehyde acetals toward acid-catalyzed hydrolysis

AUTOR(ES)

Ozorio, Leonardo P., Pianzolli, Rafael, Mota, Maria Beatriz S., Mota, Claudio J. A.

FONTE

Journal of the Brazilian Chemical Society

DATA DE PUBLICAÇÃO

2012-05

RESUMO

Foi investigado o efeito da temperatura, razão molar e quantidade de catalisador na hidrólise ácida do cetal de glicerol/acetona (solketal) e acetais de glicerol/formaldeído. A reatividade do solketal foi bem maior que a dos acetais de glicerol/formaldeído. A 80 ºC, 5:1 de razão molar água/cetal e uma quantidade de catalisador correspondendo a 3.0 mmol de sítios ácidos (amberlyst-15), a hidrólise do solketal foi praticamente quantitativa, enquanto os acetais de glicerol/formaldeído apresentaram cerca de 40% de conversão. A maior reatividade do solketal para hidrólise pode ser associada à formação de um carbocátion terciário como intermediário, enquanto no caso dos acetais de glicerol/formaldeído a hidrólise acontece via deslocamento nucleofílico direto. Cálculos teóricos no nível DFT sobre a estabilidade relativa dos acetais e cetais com anéis de cinco e seis membros explicam a distribuição experimental dos isômeros.

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