Reações do 1,2-difenil-3-dicianometilenociclo-propeno (TRYA) com complexos de Pt (O) com quebra de ligações carbono-carbono simples ou dupla

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DATA DE PUBLICAÇÃO

1991

RESUMO

Foram preparados metalaciclos derivados de reações de compostos de platina de valência zero, com o 1,2-difenil-3-dicianometilenociclopropeno (TRYA). A meta deste trabalho foi de contribuir para o desenvolvimento da química organometálica, especificamente no que se refere à inserção de complexos de platina em anéis pequenos. Reações do [Pt(cod)2] (cod=1,5-ciclooctadieno) com o TRYA forneceram os complexos 3-dicianometileno-1,2-difenilciclobuteno-4 -( 1,5-ciclooctadieno) platina (2) (sistema ciclobutenoplatina) e o u-3-dicianometileno-1,2-difenil-propanodilideno-bis[(1,5-ciclooctadieno) platina] (4) (sistema propanodilidenodiplatina), de acordo com a estequiometria 1: 1 e 2: 1 respectivamente. Contudo, com o Pt3(CNBu)6, apenas o u-3-Dicianometileno-1,2-difenilpropanodilideno-bis[bis(t-butil-isocianeto)platina] (1) (sistema propanodilidenodiplatina) foi formado, independente da estequiometria empregada. O tratamento dos complexos Pt(PR3)(C2H4)2 (R=fenil e ciclohexil) com o TRYA, proporcionou a formação das espécies dinucleares ciclobutenoplatina: Bis [3-dicianometileno-1,2- difenilciclo-buteno-4-(triciclohexilfosfina) platina) (5) e Bis [3-diciano-metileno-1,2-difenilciclobuteno-4-(trifenilfosfina)platina] (6). A partir da reação do complexo (6) com HPF6 em excesso. foi formado o Hexafluorofosfato de {[3-dicianometileno-1,2-difenilciclobuteno-4-(trifenilfosfina platina)-m-(3 - diciano metino-1,2-difenilciclobutenilo-4 -(trifenilfosfina platina)]}(10), que constituiu um dado relevante para a caracterização e reafirmação da espécie dinuclear reagente (6). O complexo 3-dicianometileno- 1,2-difenilciclobuteno-4 [bis(t-butil-isocianeto)platina] (3) foi sintetizado através da reação do complexo mononuclear (2) como também a partir das espécies dinucleares (5) e (6), com o uso do CNBu em excesso. No primeiro caso houve uma simples substituição do ligante cod, enquanto que no segundo ocorreu a quebra do composto dímero com subseqüente substituição da fosfina dos respectivos reagentes. Por outro lado, as reações dos compostos (5) e (6) com BuNC na proporção 1:2, resultaram nos compostos mononucleares: 3-diciano-metileno-1,2-difenilciclobuteno-4-[(triciclohexilfosfina)( t-butil-isocianeto)platina] (7) e 3-dicianometileno-1,2-difenil-ciclobuteno-4-[(trifenilfosfina)(t-butil-isocianeto)platina] (8), com permanência do ligante fosfina e entrada de apenas um CNBu. De um modo semelhante, a formação da espécie mononuclear 3-dicianometileno-1,2-difenilciclobuteno-4-[(trifenilfosfina)(trimetilfosfito)platina] (9), resultou da reação do complexo (6) com o P(OMe)3, na razão molar 1:2. Os complexos obtidos foram caracterizados por IV, RMN de H e C e análise elementar, além da determinação do peso molecular por Osmometria de pressão de vapor. Para uma melhor elucidação estrutural dos novos complexos, foram feitas comparações entre parâmetros estruturais destes, com outros sistemas semelhantes já estudados, principalmente com relação aos dados de RMN C e raios-X. Os mecanismos dessas reações foram propostos com base nos centros reativos nos reagentes.

ASSUNTO(S)

platina quimica organica

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