Kinetics and mechanism of oxidation of the drug intermediate 1-(2-Hydroxyethyl)piperidine by Bis(hydrogenperiodato)argentate(III)

AUTOR(ES)

Hongmei, Shi, Zhang, Jiong, Huo, Shuying, Shen, Shigang, Kang, Weijun, Shi, Tiesheng

FONTE

J. Braz. Chem. Soc.

DATA DE PUBLICAÇÃO

2013-08

RESUMO

1-(2-Hidroxietil)piperidina (HEP) está presente em muitos fármacos e em protótipos de fármacos, mas seus mecanismos de oxidação são mal compreendidos. Assim, a reação de oxidação da HEP pelo bis(hidrogenoperiodato)-argentato(III) ([Ag(HIO6)2]5-;) foi investigada em meio alcalino aquoso. Piperidina e formaldeído foram identificados como principais produtos da reação através da técnica de espectrometria de massa com ionização electrospray. A cinética de oxidação foi acompanhada espectrofotometricamente no intervalo de temperatura de 25,0 a 40,0 ºC, verificando-se que a reação é de primeira ordem em [Ag(III)] e de ordem fracionária em [HEP]. O estudo da dependência das constantes de velocidade k obsd em relação a [OHˉ] e [IO4ˉ]tot (concentração de periodato total) possibilitou estabelecer uma lei de velocidade e propor um mecanismo de reação. O mecanismo envolve a formação do complexo ternário periodato-Ag(III)-HEP, seguido de sua decomposição a Ag(I) através de dois caminhos: um independente e outro facilitado por OH-. As constantes de velocidade e de equilíbrio bem como os parâmetros de ativação correspondentes às etapas determinantes de velocidade foram calculados.

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