Estudo do efeito da substituição de átomos de hidrogênios e flúor em propriedades covalentes e iônicas em algumas N,N-nitrosodimetilamina e N,Nnitrosodietilamina

AUTOR(ES)
FONTE

IBICT - Instituto Brasileiro de Informação em Ciência e Tecnologia

DATA DE PUBLICAÇÃO

14/03/2012

RESUMO

As nitrosaminas são substâncias químicas que têm recebido muita atenção por causa do risco potencial de câncer. Estudos sobre a interação de nitrosaminas com a fórmula RIRIINNO onde RI e RII podem ser grupos metil ou etil, com a caracterização de interação direta de nitrosaminas com o Citocromo P450 através da interação com o ferro heme, demonstraram um interação metal-ligante através do oxigênio. A nossa motivação foi investigar a variação de algumas características iônicas e covalentes nas moléculas pela substituição de átomos de hidrogênio por átomos de flúor, por causa da existência do caráter iônico e também do caráter covalente na interação Metal-Ligante. Dividimos as estruturas em dois grupos: N, N-nitrosodimetilamina, N, N-nitrosodietilamina (a) e N, N-nitrosodietilamina (b). Foram realizados cálculos de otimização e de frequência de 120 estruturas usando o Gaussian09 com os métodos: DFT/B3LYP (cc-pVTZ) e MP2 (cc-pVTZ) com cálculos de carga NBO. Cálculos de Single-point (cc-pVTZ) foram realizados para analisar as energias e a localização de alguns orbitais e observar a contribuição do oxigênio na formação destes orbitais. Os resultados mostraram um intervalo de valores para o momento de dipolo entre 0,25665,9028 Debye. Esta variação está diretamente ligada à estrutura de ressonância dipolar. Algumas substituições afetam o valor do momento de dipolo e a geometria, modificando o grupo pontual de algumas estruturas. A polarizabilidade mudou muito pouco, porque com a adição de átomos de flúor, os elétrons são mais atraídos pelos núcleos atômicos das nitrosaminas. Encontramos uma correlação entre as cargas NBO dos átomos de nitrogênio (grupo Amino) com as distâncias de ligação N-N. A mesma correlação foi encontrada entre as cargas NBO no oxigênio e a distância de ligação N=O. Nós descobrimos que a energia do orbital aumenta quando a quantidade de átomos de Flúor aumenta. Em relação à localização dos orbitais no oxigênio, os orbitais π ligantes N=O têm pequena contribuição do oxigênio.

ASSUNTO(S)

química quimica

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