Effect of ionising radiation on potassium pentacyanonitrosylruthenate(II): an Electron Spin Resonance study

AUTOR(ES)

Vugman, Ney V., Pinhal, Nelson M., Santos, Cristina M. P. dos, Faria, Roberto B., Amorim, Hélio S. de

FONTE

Journal of the Brazilian Chemical Society

DATA DE PUBLICAÇÃO

2000-06

RESUMO

O sal pentacianonitrosilrutenato(II) de potássio, em forma amorfa, foi sintetizado e caracterizado por espectroscopias UV, IR, difração de raios X e análise termogravimétrica. Amostras irradiadas por raios X revelam, por espectroscopia de Ressonância Paramagnética Eletrônica, a presença de complexos paramagnéticos de rutênio (I) e de radicais NO2. Os parâmetros do hamiltoniano de spin medidos para o complexo [Ru(CN)5NO]3- ( g^ ou = 2.0064, A^(14N) = 60.7 MHz, g||= 1.999, A|| (14N) = 77.3 MHz ) indicam uma captura eletrônica em um orbital molecular pi* do grupo nitrosil com a participação de orbitais d xz and d yz do rutênio, como recentemente previsto por cálculos teóricos. Íons de prata, presentes como impurezas oriundas da rota sintética, são reduzidos a Ag(0) durante a irradiação e interagem com quatro nitrogênios equivalentes em um sítio distorcido, originando um espectro de RPE anisotrópico.

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