Comparative study of the catalytic activity of the complexes Cp*RuCl(PAr3)2 [Ar = -C6H5 and 4-CF3-C6H4] in the ATRP of styrene

AUTOR(ES)
FONTE

Journal of the Brazilian Chemical Society

DATA DE PUBLICAÇÃO

2011-11

RESUMO

A polimerização do estireno por ATRP foi conduzida usando os complexos Cp*RuCl(PPh3)2, e Cp*RuCl[P(4-CF3-C6H4)3]2 como catalisadores, a fim de avaliar a influência das propriedades eletrônicas dos ligantes fosfinas na velocidade e controle da polimerização. Os dados cinéticos para polimerizações realizadas com Cp*RuCl(PPh3)2, mostram que os pesos moleculares aumentam linearmente com a conversão, com uma eficiência média de iniciação, de 0,77. Os pesos moleculares obtidos no estudo cinético com Cp*RuCl[P(4-CF3-C6H4)3]2 também aumentam com a conversão, mas mostram um marcado desvio abaixo dos pesos moleculares teóricos. Este comportamento foi explicado pela oxidação gradual, irreversível do catalisador Cp*RuCl[P(4-CF3-C6H4)3]2, como confirmado pela espectroscopia de RMN de 31P. O catalisador Cp*RuCl(PPh3)2 promove a polimerização com uma velocidade maior do que usando Cp*RuCl[P(4-CF3-C6H4)3]2, o que é consistente com as melhores propriedades de doação de elétrons de PPh3 versus P(4-CF3-C6H4)3. Estudos preliminares da polimerização do estireno com ATRP em CO2 supercrítico mostram que somente o catalisador Cp*RuCl[P(4-CF3-C6H4)3]2, com ligantes fluorados, é ativo.

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