Avaliação do sistema Ru/TiO2 com diferentes aditivos na hidrogenação do adipato de dimetila / Study of different additives on Ru/TiO2 systems to dimethyl adipate hydrogenation

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

2009

RESUMO

A hidrogenação catalítica de ácidos dicarboxilicos e seus ésteres e uma reação química de grande interesse industrial e acadêmico devido a formação de uma variedade de produtos químicos e farmacêuticos. A seletividade da reação depende do local onde ocorre a quebra da ligação podendo haver a formação de muitos produtos. Em geral, esse tipo de reação e catalisada por metais do grupo VIII suportados, como o rutênio, porem, catalisadores monometálicos tem se mostrado pouco eficazes em relação ao ataque da carbonila. O presente trabalho faz um estudo da hidrogenação do adipato de dimetila por catalisadores de rutênio suportado em titânia e promovidos por Fe, Sn, Ni e Ge. A adição desses outros metais teve como objetivo aumentar a seletividade ao ataque da carbonila e, conseqüentemente, levar a maiores formações do 1,6-hexanodiol, que e utilizado na produção de poliésteres, elastomeros poliuretanos, adesivos e plastificantes poliméricos. Os catalisadores foram preparados pelo método de impregnação de modo a obter um catalisador com teor nominal de 2% em massa de Ru e 4,7% em massa do promotor. Os suportes utilizados foram uma titânia apenas com fase anatase e outra com fase rutilo verificando-se a influencia dessas fases no desempenho dos catalisadores. Todas as amostras foram calcinadas e reduzidas a 400°C, temperatura na qual ocorre o efeito SMSI (forte interação metal-suporte) que tem sido benéfico para esse tipo de reação por resultar na formação de espécies TiOx que ativam a carbonila. As principais técnicas utilizadas para a caracterização foram microscopia eletrônica de varredura (MEV), difração de raios-x (DRX), adsorção de N2 (método de B.E.T.) e redução a temperatura programada (TPR). As reações foram conduzidas em fase liquida empregando-se o 1,4-dioxano como solvente a 250°C e 50 atm de H2 sob rotação constante de 1500 rpm em um reator Parr de alta pressão. Os resultados obtidos demonstram que a distribuição dos produtos e alterada nos sistemas cujos promotores foram o Fe e o Sn. Alem disso, observou-se um aumento na atividade catalítica. Os catalisadores promovidos por Sn apresentaram melhores seletividades na formacao do diol, enquanto que o sistema catalisado por RuNi/TiO2 apresentou alta seletividade na formação do EMM. Os catalisadores suportados em anatase apresentaram melhores resultados de atividade e seletividade.

ASSUNTO(S)

catalisadores hydrogenation catalysts hidrogenação

ACESSO AO ARTIGO

Documentos Relacionados