Aplicação da RMN de 1H para prever regiosseletividade do rearranjo de Claisen aromatico

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

2001

RESUMO

O presente trabalho tem como objetivo principal a aplicação da espectroscopia de RMN de H em estudos de regiosseletividade do rearranjo aromático de Claisen. Inicialmente foi realizada a síntese e caracterização espectral de nove alil-aril éteres possuindo duas posições orto quimicamente não equivalentes em relação ao grupo aliloxi. O rearranjo de Claisen foi realizado em uma ampola e os produtos quantificados e caracterizados. A segunda parte foi estabelecer um método rápido e eficiente para prever a seletividade do rearranjo de Claisen. Primeiro o equilíbrio conformacional de derivados aliloxi foram determinados por RMN de H aplicando o método de Kruse. A metodologia envolve experimentos de nOe irradiando os hidrogênios metilênicos do grupo alil e correção dos incrementos observados nas posições orto por T1 e tempo de correlação para reorientação molecular. A comparação entre a razão dos confôrmeros e a razão dos produtos do rearranjo indicaram uma correlação entre os dois e sem nenhuma exceção o confôrmero principal levou ao produto majoritário. De acordo com o postulado de Hammond e com o princípio de Curtin-Hammett nós podemos concluir que existe uma relação íntima entre o estado fundamental e o estado de transição. Finalmente nós podemos concluir que RMN é uma ferramenta poderosa para prever o rearranjo aromático de Claisen.

ASSUNTO(S)

quimica organica eteres ressonancia magnetica nuclear rearranjos (quimica)

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