Analise conformacional e estudo das interações intramoleculares em aneis de seis membros

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DATA DE PUBLICAÇÃO

2003

RESUMO

A análise conformacional de anéis de seis membros - 2-bromocicloexanona e cicloexanos trans-1,2-dissubstituídos - é reportada nesta tese. A metodologia aplicada aqui baseou-se em RMN (através do estudo do comportamento de constantes de acoplamento com a variação do solvente), cálculos teóricos e de solvatação. Além dessa análise, um estudo sobre quais efeitos estariam governando o equilíbrio conformacional de uma série de cicloexanos trans-1,2-dissubstituídos foi realizado, sendo necessário, como ferramentas, cálculos teóricos e análise quimiométrica. Para a 2-bromocicloexanona, foi caracterizada a inversão populacional entre os confôrmeros axial (menos polar) e equatorial (mais polar) com a variação do solvente (de CCl4 a DMSO-d6), fato este comprovado por experimentos de RMN a temperatura variável e infravermelho. Para o trans-1,2-dibromocicloexano, os resultados obtidos são concordantes com os dados da literatura, enquanto que para os trans-1-metóxi-2-halocicloexanos, os resultados obtidos são corroborados por experimentos de RMN a baixa temperatura, onde os confôrmeros podem ser analisados isoladamente. Os efeitos importantes que regem o equilíbrio conformacional dos trans-1-metóxi-cicloexanos-2-substituídos, indicados pela Análise dos Componentes Principais (PCA), são repulsões estéreas e dipolo-dipolo, bem como o "efeito gauche", enquanto que para os trans-2-halocicloexanóis, uma ligação de hidrogênio intramolecular OH...halogênio favorece sobremaneira a conformação eq-eq.

ASSUNTO(S)

analise conformacional aneis de seis membros calculos teoricos

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